電子相関

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電子相関(でんしそうかん、Electron correlation)とは、多電子系における電子間の位置の相関のこと。

バンド理論を基にした、電子のバンドによる描像では、電子間の相互作用を平均場近似(→例:ハートリー‐フォック近似)から求める。つまり電子間の位置の相関を平均的なものに置き換えてしまっている。この平均化による近似のため真の電子間相互作用は求まらない。電子相関は、電子間相互作用において、この平均場近似を越える部分のことを指している。

現実の系では、3d遷移金属や、4f電子を持つ希土類元素からなる化合物系の電子相関が強く(→強相関電子系)、通常のバンド理論(或いはバンド計算)では扱えない場合がある。

電子の相関エネルギーは、多電子系での真の基底状態の(全)エネルギー(以下、非相対論の場合として考える)から、ハートリー‐フォック近似(←平均場近似を使用)によって得られる基底状態の(全)エネルギーを差し引いたものである。en:Electronic correlation es:Correlación electrónica fr:Corrélation électronique pl:Korelacja elektronowa pt:Correlação eletrônica sv:Elektronkorrelation uk:Кореляційна енергія zh:强关联

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